除了琴酒和伏特加之外，最早出现的应该是灰原的姐姐明美了吧，正式出场是在TV128 黑暗组织10亿抢劫事件，但是在TV13 奇怪的寻人事件里，其实就已经有明美了。
再往后应该就是TV129 来自黑暗组织的女子 大学教授杀人事件，这集里灰原哀正式出场。
后面的话就多了，这些集数里都有：
176 与黑暗组织的再会（灰原篇）
177 与黑暗组织的再会（柯南篇）
178 与黑暗组织的再会（解决篇）
226 格斗游戏的陷阱（上集）
227 格斗游戏的陷阱（下集）
230 诡密的乘客（上集）
231 诡密的乘客（下集）
258 来自芝加哥的男子（上集）
259 来自芝加哥的男子（下集）
269 犯罪的遗物 （上集）
270 犯罪的遗物 （下集）
271 急忙掩饰的忽略（上集）
272 急忙掩饰的忽略（下集）
277 英语教师VS西部名侦探（上集）
278 英语教师VS西部名侦探（下集）
286 工藤新一纽约事件（事件篇）
287 工藤新一纽约事件（推理篇）
288 工藤新一纽约事件（解决篇）
307 无声的证据（前篇）
308 无声的证据（后篇）
309 与黑暗组织的接触（交涉篇）
310 与黑暗组织的接触（追踪篇）
311 与黑暗组织的接触（决死篇）
335 东京现影所的秘密（前篇）
336 东京现影所的秘密（前篇）
338 四辆保时捷（前篇）
339 四辆保时捷（后篇）
340 厕所里隐藏的秘密（前篇）
341 厕所里隐藏的秘密（后篇）
345 直面黑色组织的对决!满月的二元推理
346 寻找P股上的印记（前篇）
347 寻找P股上的印记（后篇）
361 帝丹高中的学校怪谈（前篇）
362 帝丹高中的学校怪谈（后篇）
385 斯特拉迪瓦里小提琴的不和谐音(前奏曲)
386 斯特拉迪瓦里小提琴的不和谐音(间奏曲)
387 斯特拉迪瓦里小提琴的不和谐音(尾奏曲)
425 黑色的冲击！被组织的魔掌触碰的瞬间
429 无法回到从前的两人(前篇)
430 无法回到从前的两人(后篇)
462 黑暗组织的影子 年幼的目击者
463 黑暗组织的影子 奇妙的照明
464 黑暗组织的影子 谜样的高额报酬
465 黑暗组织的影子 珍珠的流星
484 黑色照片的去向（前篇）
485 黑色照片的去向（后篇）
491 红与黑的碰撞 开始
492 红与黑的碰撞 血缘
493 红与黑的碰撞 绝叫
494 红与黑的碰撞 冥土
495 红与黑的碰撞 昏睡
496 红与黑的碰撞 侵入
497 红与黑的碰撞 觉醒
498 红与黑的碰撞 搅乱
499 红与黑的碰撞 伪装
500 红与黑的碰撞 遗言
501 红与黑的碰撞 嫌疑
502 红与黑的碰撞 洁白
503 红与黑的碰撞 决死
504 红与黑的碰撞 殉职
509 红白黄色与侦探团
510 柯南VS W暗号之谜
511 推理对决！新一VS冲矢昴