1850年，德国物理学家Wilhelmj(1812 ~ 1864)研究了蔗糖加酸水解，发现在大量水存在下，蔗糖的变化率(dM/dt)与蔗糖M的量成正比。得到了一级反应的速率方程:-dM/dt = kM (k为常数)，这是第一个表达物质浓度与反应速率关系的数学表达式，被认为是化学动力学研究的开端。1862年，法国化学家贝塞罗(1827 ~ 1907)和l .皮安·德·圣吉尔斯(1832 ~ 1863)研究了乙醇和乙酸生成酯和水的反应。他们发现正反应(酯化)和逆反应(皂化)都不能进行到底，还得出这两个反应速率的数学表达式。前者与酸和醇的浓度的乘积成正比，后者与酯的浓度成正比。