徐熙娣在家里排行第三。她有两个姐姐，姐姐叫徐希贤，二姐叫徐熙媛。徐熙娣的二姐夫是汪小菲，北京和尊房地产有限公司董事长..2005年9月9日，徐熙娣和许亚军结婚了。
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2004年，她与蔡康永搭档主持中天综合台的明星访谈节目《康熙来了》。同年凭借电视剧《婚姻事务所》获得第39届台湾电视金钟奖剧情类最佳女配角提名。2005年因主持节目《康熙来了》获得“第四十届台湾电视金钟奖”综艺节目主持人奖；
同年9月9日，徐熙娣和许亚军结婚了。2007年发行首张个人EP专辑《小s为老公女儿写的歌》。2009年出版第一本漫画《母女》。2013与庾澄庆合作演唱的歌曲《哈尼格》发行。
2014发行个人EP专辑《徐熙娣》。2015年在台北举办个人首场演唱会。2016年爱奇艺美食脱口秀《姐姐好饿》主持人？[12]?。2017年，主演的喜剧爱情电影《爱吃》上映。2019与王柏杰主演蔡依林歌曲《红衣少女》MV。
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