阎魔爱（えんまあい，Enma Ai）
声优：日本：能登麻美子
主角，穿着古式黑色水手服。要是有人登录地狱通信，就会接受委托，工作时会穿上和服，将受诅人流放至地狱。被四人称呼为“小姐”，平常总是沉默寡言，面无表情，鲜有情绪波动。工作时右手戴佛铃，是流放受诅人的用具，能发出声音。生活在一个永远只有夕阳，开满彼岸花，四周环山的地方。喜欢折纸、缝纫等，也练习竖笛，也曾将金鱼从鱼缸拿出来玩。心情不好时，在门前戳洞。喜欢吃樱桃、关东煮，出发前常在屋子外面的河里沐浴。二笼最后一集破坏规矩，帮助被居民陷害而被流放地狱的红林拓真，返回现实世界。最终被居民破坏灵体后变成樱花飘散。爱的父母被释放，自己也在地狱消失。三鼎灵魂附身在御景柚姬而继续做地狱少女的工作，在六文灯笼祭，从地狱得到新身体而与柚姬分开。后来柚姬成为下一任地狱少女却破坏规矩，爱替她承担受罚，要做到人世间没有怨恨为止的地狱少女，柚姬升天得到解脱。 轮入道（わにゅうどう，Wa Nyuudou）
声优：菅生隆之
原形为马车上的燃烧车轮且中央有脸的妖怪，可操纵火焰，阎魔爱的第一个手下。平时主要化为头戴高帽、身穿和装的和蔼老人。他缠绕颈部上的围巾后化为黑色稻草人。三魔之中历练最丰富，经常担任领导的角色。进行调查时使用“不破龙堂”的假名。一道、二笼当爱准备前往人间流放受诅人时，他就变化成一辆带有古风味的牛车，运送爱至目的地。生前为一名载有公主、却意外坠入悬崖的马车车轮， 因悔恨而变成付丧神，于山道上不断奔跑并不时去吓路人。 一目连（いちもくれん，Ichimokuren）
声优：松风雅也
原形为日本刀。他特有的技能是在任何可以吸附的物体上睁开平时被头发挡住的左眼。听从爱的命令去收集情报。吻一下脖子上戴的项链，可以变成蓝色的稻草人。进行调查时，使用“石元莲”的假名。生前是一个附身在砍杀过无数人、换过无数主人的日本刀的付丧神，曾有一个主人是一位大名将。某天爱在尸横遍野的战场遇到了他，将他从石头中拔出，把同伴看成一家人。 骨女（ほねおんな，Hone Onna）
声优：本田贵子
形为骨骸，有时会特意露出部分白骨惊吓受诅人。她抽掉头上的丝带后变为红色稻草人。擅长以自身妖艳的姿态诱惑男人。喜好开玩笑，对阎魔爱忠心耿耿，声明会率先将妨碍爱行动的人排除。与其他部下一样，外表没有任何衰老，年龄却已有两百岁了。对年龄相关的话题表现出很大程度的敏感。擅长丢掷火焰缠绕的飞刀和做纸气球。和爱在人间行动时，被赋予“曾根安娜”的艺名。生前名为“露”，被一位管理药房的少爷收留为侍女。后来此人谎称与她私奔，而实际上却是将她卖到青楼来还债。被卖身后结识“清”并与其成为好友。本来一心想助她逃离此地，却招致清的反感，且将逃走一事告诉青楼主人和她的情人。将露杀害后抛尸进河中，而原先帮助她们逃跑的铁也被杀害。死后露心有不甘，引来不少抱持着同样怨念的鬼火附身灵体化。一天与爱相遇，被爱收留下来。二笼21集与清重逢，而清自死后一直是浮游灵，之后被情人抛弃，怀着孩子跳河自尽，从此清附身与她同遭遇的女人，企图让她跳河自尽，骨女得知了情况，不再怨恨清，而清最后也跳下天桥消失。她是爱的第三个属下。 菊里（きくり）（二笼、三鼎出场）
其它译名：菊理、琪可莉
声优：酒井香奈子
二笼，漫画16卷出场，动漫第一集出现，第四集正式出场。有着紫色偏蓝的瞳孔，头上装饰山茶花，穿着和服（二笼是紫色短黑领子，三鼎是红色并系着蓝色缎带）、木屐的幼童。有时会穿蓝色吊带裤和水色的裙子，也穿过青蛙模样的绿色雨衣和棕色的类似校服的裙子。能自由操纵白色缎带，并把被缎带缠住的人送往阎魔爱居住的日落世界。不喜欢猫，喜欢吃香肠，性格天真，不会判断善恶，经常恶作剧。很喜欢爱，非常听爱的话，喜欢模仿爱，在爱变成樱花飘散的时候，流出了眼泪。称轮入道为“秃瓢”（はげ）”；骨女为“大婶（おばさん）”；称一目连为“色眼珠（眼の色）”或“眼珠子（目玉）”或眼球。原形不明，二笼最后一集公开为人面蜘蛛的其中一个分身（人面蜘蛛力量不明，二笼13集好像具有接吻让人苏醒的能力）。三鼎没有实体，以小蜘蛛的形状出现在人间之后，附身在玩具上，变成原本的身形，不过不上发条就不能行动，经常骑着附身玩具的三轮车。菊里一直想成为下一代地狱少女。 御景柚姬（御景ゆずき） （三鼎出场）
其它译名：御景柚木、御景优姬
声优：日本：佐藤聪美
三鼎的关键人物，就读于市立赛河原第四中学三年级，阎魔爱的宿主。表面是个极其普通的少女，但是和地狱有着很深的关联。三鼎25、26集揭开其身世。原来她还是小学生时便悲惨死去。现世的柚姬，只是其的强力执念所形成的虚假实体，类似于弥留人间的亡灵一样的存在。在地狱入口握住了被送入地狱的好友高杉秋惠的手后，成为地狱少女。成为地狱少女后，瞳孔由原来的蓝色，变为红色。(在樱花树下用樱花埋葬自己母亲的时候眼睛也变成了红色）结局因要为高杉秋惠报仇而违反规则，但因为爱代替她接受了惩罚，并且知道了爱所经历的一切，最后真正从这份工作中得到释放，不再有怨恨。最后温柔的对爱说了：“谢谢你。”后在爱的怀中一点点飘散，终于得到了解脱。 山童（やまわらわ）（三鼎出场）
声优：椎名碧流
于三鼎出场，为自然诞生的非人类。阎魔爱最新使唤的妖怪，平时以老实的少年形象示人。
把树叶放到头上变为黄色稻草人。性格直率，称呼菊里为“公主”。原本在深山里自然诞生，没有父母，孤单一个人生活在山里。偶然看到了一个人类家庭，内心起了波澜。那个人类家庭的孩子，叫小光的男孩儿意外死了。于是，小光妈妈就把他当做小光抚养。但小光爸爸一心想要研究出使人可以永远不死的药物，就以“在人类身上没反应的话，就在非人类的身上试试好了。”为理由在山童体内植入了“冬虫夏草”。小光妈妈知道真相后让他逃走了，最后小光妈妈用稻草人把小光爸爸送入了地狱。他最后跟随了爱，成为第四个属下。 爱的婆婆（あいの祖母）
声优：松岛荣利子
与阎魔爱同住的祖母，平时只能听见织布机的声音，看见影子。原形不明，但当饭合萤撞进屋内，看见她的样子时，被吓至尖叫逃跑。不断操作着织布机，通常只和爱说话，动画第一
季26话才首次和爱以外的人说话（即柴田一）。二笼中曾制止进入其房间、企图伸手入织布机的菊里。因误认意外撞入屋内的饭合萤为爱，亦有和她说话。爱要出发的时候，就会提醒爱：长襦衫放好了。二笼最后一集向三藁传达爱感谢他们的信息。 人面蜘蛛（人の颜のクモ）
声优：柴田秀胜
于爱居住的地方结网，背后有三只眼睛的蜘蛛。会说话，一直在监视着爱，被称为“地狱的老大”。在爱烧尽村子后，现身并问爱是否了解恨，但却因为她解恨而产生了新的怨恨。以爱的亲人为质，要她当地狱少女来清洗罪孽。附在菊里体内。 仙太郎（せんたろう）
声优：丰永利行
阎魔爱的表哥，柴田一的祖先。因为爱七岁时成为了山神的祭祀品，曾帮她躲避六年时间，后来被人发现，受到了处罚。当爱和她的父母丢入土坑后，他被逼去埋葬心爱的爱，结果没办法。爱因此怨恨地流下了血泪：“你不是说过要保护我的么，我一直那么相信你……”（从此阎魔爱的双瞳染血色）后来，仙太郎看到爱唱着“送七子”从着火的村庄走出来之后，呆了，发疯似的向山上逃去，发疯似的笑。因自己悔恨，后建造了一间寺庙“七童寺”及糖果店“柴田屋”来纪念爱。虽然其之后代已经不在店中，但生产的黑糖直到现在还定时进奉一些至该寺庙祭拜。第一季最后一集中“七童寺”被爱心中怨恨的放火烧掉。 柴田一（しばたはじめ，Shibata Hajime）
（动画一道、二笼及电视剧出场）
声优：上田祐司
仙太郎的后代，是一道的主角之一。曾担任第一公民社政治经济杂志的记者。现任为自由记者，但是私底下却调查名人的丑闻并以此要胁要求当事人付出金钱。外表俊朗，乐观，常与女儿大闹，但内心深处紧锁着一个秘密（直到一道的最后两集在被讲出）。柴田一年轻时因忙于工作，无暇照顾妻子与年幼的女儿，在一次工作时意外看到妻子出轨，恼羞成怒的他当即要将妻子赶出家门，无论妻子如何恳求都不肯原谅。伤心欲绝的妻子开车离开时因车祸遇难，这在柴田一心中留下了挥之不去的悔意。他认为妻子的死是自己不懂得宽恕的结果。与阎魔爱直接接触后，他的秘密被爱当着女儿的面揭穿，他痛悔万分的请求女儿将他送入地狱，却被女儿宽恕。在二笼中出现在最后几集，几年以后，他自费出版编写了一本《真实的地狱少女》，让饭合诚一与饭合萤了解到地狱少女的相关知识。 柴田鶫（柴田つぐみ，Tsugumi）又名继美
声优：水树奈奈
动画第一季第8集出场，年龄7岁，小学生，柴田一的女儿，母亲因出轨而被柴田抛弃，自己自杀而死。与父亲生活，性格早熟，是个容易寂寞的女孩子，常在家里干家务活。某天遇见阎魔爱后，产生精神的联系，能看到一些爱所见到的景象，并知道地狱少女的存在，鸫不认同父亲的观点，认为复仇是正确的行为（第一季23集有点改变）。二笼第24集以身形增长的形象出场，发型变为长发，和饭合诚一对话。三鼎中的样子和其母亲很相像，是市立赛河原第四中学的保健医生，与过去地狱通信的看法不同，已经理解地狱通信的必要性。三鼎24集向柚姬叙说自己的过去和地狱通信，并告诉柚姬真正的现实。在柚姬成为地狱少女后离开了赛河原。 红林拓真（くればやしたくま）（二笼出场）
声优：藤村步
于二笼第14集曾收下稻草人，但相信父亲的话：“做坏事必定会得到报应。”而随即把稻草人交还给阎魔爱。和他有一些关系的人大部份也十分巧合地死去或者遭遇意外：第14集其母亲中箭死亡；第22集可以看见其父因早前被袭以致昏迷不醒；同一集其好友水谷せり被流放到地狱；甚至连到访他家中，希望了解一连串不幸事件的饭合萤，也被送至阎魔爱居住的日落世界。因为这些事件都是围绕着他发生的，于是被城市的人称为“恶魔之子”。被心怀怨恨之人利用，将流放别人到地狱的事情嫁祸于他。后被饭合萤流放到地狱，而饭合萤也曾口口声声说要保护拓真。流向地狱的时候，拓真哭着求爱，爱最后带着拓真回到现世，爱虽回到现世，却被四百年来的怨恨和鬼气所伤。最后因为保护拓真，因为了解了自己想要了解的事，变成樱花飘散了…而拓真的命运和当初的爱如出一辙。最后，拓真的父亲醒了，冤屈澄清了。 饭合萤（めしあいほたる）
声优：大浦冬华
为了帮助哥哥饭合诚一，到红林拓真的家中，希望借此解开围绕着红林拓真发生的一连串死亡失踪事件之谜。在红林拓真离开期间，被菊里用缎带缠住，并送往阎魔爱居住的日落世界。碰见爱的祖母以及菊里。菊里将饭合萤推入一个内藏空间比其体积大无数倍的瓦缸，使饭合萤得知瓦缸内放着刻有流放别人到地狱的委托者姓名的蜡烛。在饭合萤找不到红林拓真的名字，了解他并不是将别人流放地狱的“恶魔之子”之后，饭合萤返回现实世界，因哥哥被放入地狱，而感到心灰意冷。她觉得再也无法阻止周围居民连锁反应似得将怨恨对象送入地狱的行为，唯一的办法只有让无辜的拓真永远消失，才能终止这种人人相残，并将罪责推给拓真的怪圈。她带着对这个城市的怨恨，含泪将拓真将其放入地狱，自己也打算跳河自尽陪伴拓真，最终被由地狱返回的拓真救起。 饭合诚一
声优：日野聪
饭合萤的哥哥，是一名警察，调查红林拓真一系列失踪案件，然后怀疑居民失踪与地狱通信有关，就根据地狱通信进行调查，后借来柴田一所写的《真实的地狱少女》，才知道地狱少女的事情，24集曾遇见柴田鸫并听到她的说话。诚一因调查到了事情的真相，当地委托地狱少女众多委托人怕事情败露，就合谋将他打伤，并囚禁。后来，饭合萤和红林拓真被众委托人抓获，就要被处死灭口时，诚一艰难地逃出，并将二人救起。众委托人怕自己的罪行被揭发，就指使莲江委托地狱少女把诚一送入地狱。诚一在驾车送妹妹与拓真回家的途中遭到诅咒消失。